1993. gadā Lībane iesaistījās politikā, piedalījās Saeimas vēlēšanās no partijas "Latvijas Ceļš" saraksta. Sākotnēji netika ievēlēta, taču 1995. gada janvārī kļuva par 5. Saeimas deputāti, jo mandātu nolika Ivars Silārs. Darbojās Saeimas Juridiskajā komisijā.[3]1995. gadā ievēlēta6. Saeimā, darbojusies Eiropas lietu un Juridiskajā komisijā. 1996. gadā kļuvusi par "Latvijas Ceļa" frakcijas priekšsēdētāja Andreja Panteļējeva vietnieci, bet 1998. gadā — par frakcijas priekšsēdētāju.[1] Tajā pašā gadā ievēlēta7. Saeimā, atkal darbojusies Eiropas lietu un Juridiskajā komisijā un bijusi frakcijas priekšsēdētāja.[4]
2002. gadā Lībane piedalījās 8. Saeimasvēlēšanās, taču LC nepārvarēja 5% barjeru un netika pārstāvēta Saeimā. 2003. gada janvārī izstājās no partijas, bet aprīlī — iestājās "Tautas partijā".[5] No 2007. gada līdz partijas likvidācijai 2011. gadā atradās partijas valdē. Nav kandidējusi nevienās vēlēšanās.